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脱硫添加

 

 脱硫添加剂是指除吸收剂外,加入到脱硫系统中的化学物质,能起到提高脱硫效率、降低装置投资、节省能耗的目的。是随着第二代FGD改进而被引入到脱硫装置中并逐步得以发展。

脱硫添加剂提高脱硫效率的原理可用以下方程式表示:

AB

 

 

 

 

<==>

A+ 

+

B-

 

 

 

 

(1)

SO2    

+

H2O

 

 

<==>

HSO3-

+

H+

 

 

 

 

(2)

HSO3-

 

 

 

 

<==>

SO32-

+

H+

 

 

 

 

(3)

B-

+

H+

 

 

<==>

HB

 

 

 

 

 

 

(4)

2HB

+

CaCO3

 

 

<==>

Ca2+

+

H2O

+

CO2

+

2B-

(5)

Ca2+

+

SO42-

+

2H2O

<==>

CaSO4.2H2O

 

 

 

 

(6)

在上述方程式中,反应(1)是脱硫添加剂在浆液中的溶解过程,反应(2)、(3)是SO2的吸收过程,反应(4)、(5)是提高脱硫效率的过程,反应(6)是生成石膏的过程。

添加剂AB加入后首先在浆液中离解成A+B-,其中的阴离子B-能结合反应(2)及(3)离解出的H+,形成较难离解的HB,降低浆液中的H+浓度,打破了(2)、(3)的反应平衡,从而使反应(2)、(3)向右进行,更多SO2将被吸收,脱硫效率因此得以提高。反应(2)、(3)、(4)发生在喷淋层,喷淋层的PH值一般在3左右。

三、脱硫添加剂作用

脱硫添加剂对脱硫装置能起到以下主要作用:

1)提高脱硫效率

    设计脱硫效率为85%~90%FGD装置,在加入一定量的添加剂后脱硫效率可提升到95~97%;设计脱硫效率问90%~95%FGD装置,在加入一定量的添加剂后脱硫效率可提升到98~99%

2)优化运行方式,降低能耗

据统计,在已运行的脱硫装置中,绝大部分吸收塔都设计了至少三层喷淋层,在燃煤硫含量不高的、运行两层喷淋层不能达到设计脱硫效率的情况下,可以通过加入添加剂的方式解决上述问题,以减少一层喷淋层,降低装置的能耗。

3)降低装置投资

添加剂可以从两方面来降低脱硫装置的投资。一方面,对于新建项目,可以按照平均入口SO2浓度设计吸收塔,当燃用高硫煤时,则通过添加剂保持要求的脱硫效率,可以有效减少液气比(L/G),降低循环泵流量或喷淋层数,从而降低装置投资;另一方面,已建项目由于燃煤硫含量提高脱硫效率难以保证需要进行改造时,可以针对燃煤硫含量提高的程度,当硫含量提高不大时,可通过添加剂直接解决,而不需要通过加大液气比(L/G)、增加循环泵或其它设备等需要增加投资的方式,只有燃煤硫含量提高到通过添加剂不能解决时,再考虑增加设备的方式,而增加设备不仅带来投资的增加,同时也会提高运行成本。

4)缓冲作用

添加剂不仅能提高脱硫效率,还能对SO2大幅波动起到有效的缓冲作用。燃煤中硫含量的不确定性,决定了进入脱硫装置的SO2浓度并不是恒定的,会在设计值上下波动,脱硫效率也随之波动,由于脱硫装置的裕量有限,在SO2浓度高于设计值时,往往脱硫效率达不到要求,影响装置脱硫效果,造成环保不达标。添加剂中的B-在喷淋层能与H+反应生成难电离的HB,喷淋层中的PH之值较无添加剂高,还存继续降低的空间,有效地缓解了SO2突变造成的影响,因此添加剂的加入不仅提高脱硫效率,还能有效缓解SO2波动对脱硫效率的影响,起到平稳脱硫效率的作用。

5)降低石灰石消耗

脱硫添加剂的加入降低了喷淋层浆液的PH值,促进石灰石的溶解,提高了石灰石中碳酸钙的利用率,降低了石灰石的消耗。

6)促进亚硫酸钙氧化

添加剂可使吸收塔在保证脱硫效率的前提下,在较低的PH值下稳定运行,促进了亚硫酸钙的氧化,同时,添加剂中含有促进亚硫酸钙氧化的物质,可以提高亚硫酸钙的氧化率,降低石膏中亚硫酸钙的含量。

四、脱硫添加剂应用工况

脱硫添加剂在以下几种工况下应用:

1)燃煤硫含量超过设计值50%以内;

2)燃煤硫含量约1%左右或低于设计值30%,停一层喷淋层,加入添加剂后能够保持脱硫效率;

3)在设计燃煤硫含量情况下,脱硫效率低于设计值1~6%时;

4)燃煤硫含量变化大,加入添加剂可以稳定脱硫效率;

5)对于新建项目,可以按照平均入口SO2浓度设计吸收塔,当燃用高硫煤时,则通过添加剂保持要求的脱硫效率。

五、脱硫添加剂经济性分析

与化学催化剂一样,添加剂在提高脱硫效率的同时,自身也会存在损耗,也有一定的运行成本。添加剂的损耗主要包括挥发、降解、随副产品或废水带走。以下是不同工况下添加脱硫添加剂经济分析。

1:新建机组装机容量500MW,燃煤含硫量2%,脱硫效率91%,吸收塔为按5层喷淋层设计,液气比为15,比较详见下表:

序号

比较项目

单位

循环泵投运台数

备注

5

4

3

基础数据

 

 

 

 

 

1

机组装置容量

MW

500

500

500

 

2

燃煤含硫量

%

2

2

2

 

3

脱硫效率

%

90

90

90

 

4

吸收塔运行喷淋层数

5

4

3

 

5

循环泵电机功率

 

 

 

 

 

1)

第一层

kW

651

 

 

 

2)

第二层

kW

606

606

 

 

3)

第三层

kW

561

561

561

 

4)

第四层

kW

516

516

516

 

5)

第五层

kW

471

471

471

 

6

每层喷淋层的阻力

Pa

300

300

300

 

 

 

 

 

 

 

 

成本分析

 

 

 

 

 

1

循环泵总电耗

kW

2806

2155

1548

 

2

增压风机电耗

kW

 

-250

-500

 

3

电价

/kWh

0.5

0.5

0.5

 

4

添加剂价格

/kg

 

40

40

 

5

年运行小时数

h

5000

5000

5000

 

6

运行成本

 

 

 

 

 

1)

循环泵运行成本

万元/a

702

539

387

 

2)

增压风机运行成本

万元/a

基准值

-63

-125

 

3)

添加剂运行成本

万元/a

0

81

108

 

 

 

 

 

 

 

 

经济效益

 

 

 

 

 

1

年增运行成本

万元/a

702

557

370

 

2

年节省运行费用

万元/a

0

144

331

 

脱硫装置采用添加剂后,可以减少喷淋层1~2层,年运行费用反降低,分别降低144万元和331万元。

2:已建机组装机容量600MW,原设计燃煤含硫量0.81%,脱硫效率95%,吸收塔按3层喷淋层设计,液气比为12。燃煤硫含量提高到1.2%,脱硫装置改造方案对比:

序号

比较项目

单位

改造方案

备注

加大L/G,增加喷淋层

添加剂

基础数据

 

 

 

 

1

机组装置容量

MW

600

600

 

2

原设计燃煤含硫量

%

0.81

0.81

 

3

原进入脱硫装置SO2总量

kg/h

3559

3559

 

4

脱硫效率

%

95

95

 

5

运行喷淋层数

3

3

 

6

原循环泵流量

m3/h

8936

8936

 

 

 

 

 

 

 

改造方案设计数据

 

 

 

 

1

现设计燃煤含硫量

%

1.2

1.2

 

2

运行喷淋层数

4

3

 

3

原循环泵流量

m3/h

8936

 

 

4

新增循环量泵流量

m3/h

5720

0

 

5

液气比(L/G

l/Nm3

12提高到14.4

 

6

新增喷淋层电机功率

kW

485

0

 

7

新增喷淋层增加阻力

Pa

300

0

 

8

增压风机电耗

kW

300

0

 

 

 

 

 

 

 

成本分析

 

 

 

 

1

循环泵总电耗

kW

485

0

 

2

增压风机电耗

kW

300

0

 

3

电价

/kWh

0.5

0.5

 

4

年运行小时数

h

5000

5000

 

5

小时运行成本

 

 

 

 

1)

循环泵

/h

242

0

 

2)

增压风机

/h

150

0

 

3)

添加剂

/h

0

160

 

 

 

 

 

 

 

年新增运行成本

万元/a

196

80

改造方案比添加剂方案每年运行费用多出116万元

从以上的数据比较中可以看出,当燃煤硫含量从0.8%增加到1.2%,要保持95%的脱硫效率可以采用两种改造方案,一种是增加喷淋层,另一种方式是保持现有喷淋层不变,现系统中加入脱硫添加剂。

1)增加喷淋层

在原有3层喷淋层的基础上新增一层喷淋层,流量为5720m3/h,原有喷淋层仍然保留,每层循环泵流量仍为8936 m3/h,在保持95%脱硫效率一定的情况下,四层喷淋层同时启动可以满足燃煤硫含量从0.8%提高到1.2%。由于新增了一层喷淋层,吸收塔相应提高一定的高度。

由于燃煤硫含量提高,为了满足要求,脱硫其它系统一部分可以利用原有裕量,如磨机、皮带机均按150%裕量考虑,另一部分可以启动备用设备,如氧化风机、吸收塔排出泵等,还有部分设备需做相应改造,提高容量,如增压风机、旋流器等。

2)加入脱硫添加剂

脱硫添加剂可以以最小的代价达到提高脱硫效率的目的。经计算,当燃煤硫含量从0.8%增加到1.2%时,在吸收塔喷淋层维持不变,浆液循环泵流量也不用调整的情况下,脱硫效率仍可保持在95%

3)经济性比较

a. 改造费用

增加喷淋层后,除喷淋层外,需配套新增喷嘴、循环泵等塔内件,吸收塔要加高,同时,由于新增喷淋层增加了吸收塔的阻力,增压风机还需进行相应改造,改造费用高。而加入脱硫添加剂可以利用现有设备往系统中加入,不需改造费用。

b. 运行成本

从上表中成本分析可以看出,增加喷淋层后,脱硫装置成本增加主要是在循环泵及增压风机电耗上,以电价0.5/kW计,二者每年新增运行成本196万元。

脱硫添加剂所增加的成要比上述方案小得多,每脱除1SO2,添加剂的消耗约0.5kg左右,年运行成本新增80万元。

从以上的分析比较不难看出,加入脱硫添加剂能以最小的改造费用、最低运行成本达到提高脱硫效率或提高燃煤含硫量的目的。


 

六、脱硫添加剂应用前景

脱硫添加剂在国外新建脱硫项目及改造项目中广泛使用,在我国还处在刚刚使用阶段,脱硫添加剂在提高脱硫效率、降低工程造价及运行费用方面效果非常显著,有人预计脱硫添加剂将成为今后FGD设计的主要项目,认为脱硫添加剂是小体积、高流速、处理大烟气量和造价低的新型吸收塔的发展方向之一。

七、TST系列产品简介

针对不同的脱硫装置运行工况,开发出脱硫添加剂系列产品­BSTST系脱硫添加剂。

序号

项目

型号

备注

BSTST-1

BSTST-2

BSTST-3

BSTST-4

BSTST-5

1

成分

德国进口高纯度化学品及其它辅助化学品

德国进口高纯度化学品及其它辅助化学品

高纯度化学品及其它辅助化学品

高纯度化学品及其它辅助化学品

高纯度化学品及其它辅助化学品

 

2

形状

无色透明液体

无色透明液体

白色固体颗粒

白色固体颗粒

白色固体颗粒

 

3

密度

890kg/m3,20℃)

910kg/m3,20℃)

1850kg/m3,20℃)

1890kg/m3,20℃)

1915kg/m3,20℃)

 

4

溶解性

溶于水

溶于水

溶于水

溶于水

溶于水

 

5

用途

提高脱硫效率,促进亚硫酸钙氧化

提高脱硫效率,抑制浆液起泡

提高脱硫效率,促进亚硫酸钙氧化

提高脱硫效率,抑制浆液起泡

提高脱硫效率,促进亚硫酸钙氧化

 

6

特点

低浓度、效率高

低浓度、效率高、双重作用

浓度较低、效率较高

浓度较低、效率较高、双重作用

浓度高、效率高

 

7

包装

25kg桶装

25kg桶装

25kg桶装

25kg桶装

25kg桶装

 

8

储存

存放于干燥、阴凉、通风的仓库中

存放于干燥、阴凉、通风的仓库中

存放于干燥、阴凉、通风的仓库中

存放于干燥、阴凉、通风的仓库中

存放于干燥、阴凉、通风的仓库中

 

 

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