脱硫添加剂
脱硫添加剂是指除吸收剂外,加入到脱硫系统中的化学物质,能起到提高脱硫效率、降低装置投资、节省能耗的目的。是随着第二代FGD改进而被引入到脱硫装置中并逐步得以发展。
脱硫添加剂提高脱硫效率的原理可用以下方程式表示:
AB |
|
|
|
|
<==> |
A+ |
+ |
B- |
|
|
|
|
(1) |
SO2 |
+ |
H2O |
|
|
<==> |
HSO3- |
+ |
H+ |
|
|
|
|
(2) |
HSO3- |
|
|
|
|
<==> |
SO32- |
+ |
H+ |
|
|
|
|
(3) |
B- |
+ |
H+ |
|
|
<==> |
HB |
|
|
|
|
|
|
(4) |
2HB |
+ |
CaCO3 |
|
|
<==> |
Ca2+ |
+ |
H2O |
+ |
CO2 |
+ |
2B- |
(5) |
Ca2+ |
+ |
SO42- |
+ |
2H2O |
<==> |
CaSO4.2H2O |
|
|
|
|
(6) |
在上述方程式中,反应(1)是脱硫添加剂在浆液中的溶解过程,反应(2)、(3)是SO2的吸收过程,反应(4)、(5)是提高脱硫效率的过程,反应(6)是生成石膏的过程。
添加剂AB加入后首先在浆液中离解成A+及B-,其中的阴离子B-能结合反应(2)及(3)离解出的H+,形成较难离解的HB,降低浆液中的H+浓度,打破了(2)、(3)的反应平衡,从而使反应(2)、(3)向右进行,更多SO2将被吸收,脱硫效率因此得以提高。反应(2)、(3)、(4)发生在喷淋层,喷淋层的PH值一般在3左右。
三、脱硫添加剂作用
脱硫添加剂对脱硫装置能起到以下主要作用:
1)提高脱硫效率
设计脱硫效率为85%~90%的FGD装置,在加入一定量的添加剂后脱硫效率可提升到95~97%;设计脱硫效率问90%~95%的FGD装置,在加入一定量的添加剂后脱硫效率可提升到98~99%。
2)优化运行方式,降低能耗
据统计,在已运行的脱硫装置中,绝大部分吸收塔都设计了至少三层喷淋层,在燃煤硫含量不高的、运行两层喷淋层不能达到设计脱硫效率的情况下,可以通过加入添加剂的方式解决上述问题,以减少一层喷淋层,降低装置的能耗。
3)降低装置投资
添加剂可以从两方面来降低脱硫装置的投资。一方面,对于新建项目,可以按照平均入口SO2浓度设计吸收塔,当燃用高硫煤时,则通过添加剂保持要求的脱硫效率,可以有效减少液气比(L/G),降低循环泵流量或喷淋层数,从而降低装置投资;另一方面,已建项目由于燃煤硫含量提高脱硫效率难以保证需要进行改造时,可以针对燃煤硫含量提高的程度,当硫含量提高不大时,可通过添加剂直接解决,而不需要通过加大液气比(L/G)、增加循环泵或其它设备等需要增加投资的方式,只有燃煤硫含量提高到通过添加剂不能解决时,再考虑增加设备的方式,而增加设备不仅带来投资的增加,同时也会提高运行成本。
4)缓冲作用
添加剂不仅能提高脱硫效率,还能对SO2大幅波动起到有效的缓冲作用。燃煤中硫含量的不确定性,决定了进入脱硫装置的SO2浓度并不是恒定的,会在设计值上下波动,脱硫效率也随之波动,由于脱硫装置的裕量有限,在SO2浓度高于设计值时,往往脱硫效率达不到要求,影响装置脱硫效果,造成环保不达标。添加剂中的B-在喷淋层能与H+反应生成难电离的HB,喷淋层中的PH之值较无添加剂高,还存继续降低的空间,有效地缓解了SO2突变造成的影响,因此添加剂的加入不仅提高脱硫效率,还能有效缓解SO2波动对脱硫效率的影响,起到平稳脱硫效率的作用。
5)降低石灰石消耗
脱硫添加剂的加入降低了喷淋层浆液的PH值,促进石灰石的溶解,提高了石灰石中碳酸钙的利用率,降低了石灰石的消耗。
6)促进亚硫酸钙氧化
添加剂可使吸收塔在保证脱硫效率的前提下,在较低的PH值下稳定运行,促进了亚硫酸钙的氧化,同时,添加剂中含有促进亚硫酸钙氧化的物质,可以提高亚硫酸钙的氧化率,降低石膏中亚硫酸钙的含量。
四、脱硫添加剂应用工况
脱硫添加剂在以下几种工况下应用:
1)燃煤硫含量超过设计值50%以内;
2)燃煤硫含量约1%左右或低于设计值30%,停一层喷淋层,加入添加剂后能够保持脱硫效率;
3)在设计燃煤硫含量情况下,脱硫效率低于设计值1~6%时;
4)燃煤硫含量变化大,加入添加剂可以稳定脱硫效率;
5)对于新建项目,可以按照平均入口SO2浓度设计吸收塔,当燃用高硫煤时,则通过添加剂保持要求的脱硫效率。
五、脱硫添加剂经济性分析
与化学催化剂一样,添加剂在提高脱硫效率的同时,自身也会存在损耗,也有一定的运行成本。添加剂的损耗主要包括挥发、降解、随副产品或废水带走。以下是不同工况下添加脱硫添加剂经济分析。
例1:新建机组装机容量500MW,燃煤含硫量2%,脱硫效率91%,吸收塔为按5层喷淋层设计,液气比为15,比较详见下表:
序号 |
比较项目 |
单位 |
循环泵投运台数 |
备注 |
||
5 |
4 |
3 |
||||
一 |
基础数据 |
|
|
|
|
|
1 |
机组装置容量 |
MW |
500 |
500 |
500 |
|
2 |
燃煤含硫量 |
% |
2 |
2 |
2 |
|
3 |
脱硫效率 |
% |
90 |
90 |
90 |
|
4 |
吸收塔运行喷淋层数 |
层 |
5 |
4 |
3 |
|
5 |
循环泵电机功率 |
|
|
|
|
|
1) |
第一层 |
kW |
651 |
|
|
|
2) |
第二层 |
kW |
606 |
606 |
|
|
3) |
第三层 |
kW |
561 |
561 |
561 |
|
4) |
第四层 |
kW |
516 |
516 |
516 |
|
5) |
第五层 |
kW |
471 |
471 |
471 |
|
6 |
每层喷淋层的阻力 |
Pa |
300 |
300 |
300 |
|
|
|
|
|
|
|
|
二 |
成本分析 |
|
|
|
|
|
1 |
循环泵总电耗 |
kW |
2806 |
2155 |
1548 |
|
2 |
增压风机电耗 |
kW |
|
-250 |
-500 |
|
3 |
电价 |
元/kWh |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
|
4 |
添加剂价格 |
元/kg |
|
40 |
40 |
|
5 |
年运行小时数 |
h |
5000 |
5000 |
5000 |
|
6 |
运行成本 |
|
|
|
|
|
1) |
循环泵运行成本 |
万元/a |
702 |
539 |
387 |
|
2) |
增压风机运行成本 |
万元/a |
基准值 |
-63 |
-125 |
|
3) |
添加剂运行成本 |
万元/a |
0 |
81 |
108 |
|
|
|
|
|
|
|
|
三 |
经济效益 |
|
|
|
|
|
1 |
年增运行成本 |
万元/a |
702 |
557 |
370 |
|
2 |
年节省运行费用 |
万元/a |
0 |
144 |
331 |
|
脱硫装置采用添加剂后,可以减少喷淋层1~2层,年运行费用反降低,分别降低144万元和331万元。
例2:已建机组装机容量600MW,原设计燃煤含硫量0.81%,脱硫效率95%,吸收塔按3层喷淋层设计,液气比为12。燃煤硫含量提高到1.2%,脱硫装置改造方案对比:
序号 |
比较项目 |
单位 |
改造方案 |
备注 |
|
加大L/G,增加喷淋层 |
添加剂 |
||||
一 |
基础数据 |
|
|
|
|
1 |
机组装置容量 |
MW |
600 |
600 |
|
2 |
原设计燃煤含硫量 |
% |
0.81 |
0.81 |
|
3 |
原进入脱硫装置SO2总量 |
kg/h |
3559 |
3559 |
|
4 |
脱硫效率 |
% |
95 |
95 |
|
5 |
运行喷淋层数 |
层 |
3 |
3 |
|
6 |
原循环泵流量 |
m3/h |
8936 |
8936 |
|
|
|
|
|
|
|
二 |
改造方案设计数据 |
|
|
|
|
1 |
现设计燃煤含硫量 |
% |
1.2 |
1.2 |
|
2 |
运行喷淋层数 |
层 |
4 |
3 |
|
3 |
原循环泵流量 |
m3/h |
8936 |
|
|
4 |
新增循环量泵流量 |
m3/h |
5720 |
0 |
|
5 |
液气比(L/G) |
l/Nm3 |
从12提高到14.4 |
|
|
6 |
新增喷淋层电机功率 |
kW |
485 |
0 |
|
7 |
新增喷淋层增加阻力 |
Pa |
300 |
0 |
|
8 |
增压风机电耗 |
kW |
300 |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
三 |
成本分析 |
|
|
|
|
1 |
循环泵总电耗 |
kW |
485 |
0 |
|
2 |
增压风机电耗 |
kW |
300 |
0 |
|
3 |
电价 |
元/kWh |
0.5 |
0.5 |
|
4 |
年运行小时数 |
h |
5000 |
5000 |
|
5 |
小时运行成本 |
|
|
|
|
1) |
循环泵 |
元/h |
242 |
0 |
|
2) |
增压风机 |
元/h |
150 |
0 |
|
3) |
添加剂 |
元/h |
0 |
160 |
|
|
|
|
|
|
|
四 |
年新增运行成本 |
万元/a |
196 |
80 |
改造方案比添加剂方案每年运行费用多出116万元 |
从以上的数据比较中可以看出,当燃煤硫含量从0.8%增加到1.2%,要保持95%的脱硫效率可以采用两种改造方案,一种是增加喷淋层,另一种方式是保持现有喷淋层不变,现系统中加入脱硫添加剂。
1)增加喷淋层
在原有3层喷淋层的基础上新增一层喷淋层,流量为5720m3/h,原有喷淋层仍然保留,每层循环泵流量仍为8936 m3/h,在保持95%脱硫效率一定的情况下,四层喷淋层同时启动可以满足燃煤硫含量从0.8%提高到1.2%。由于新增了一层喷淋层,吸收塔相应提高一定的高度。
由于燃煤硫含量提高,为了满足要求,脱硫其它系统一部分可以利用原有裕量,如磨机、皮带机均按150%裕量考虑,另一部分可以启动备用设备,如氧化风机、吸收塔排出泵等,还有部分设备需做相应改造,提高容量,如增压风机、旋流器等。
2)加入脱硫添加剂
脱硫添加剂可以以最小的代价达到提高脱硫效率的目的。经计算,当燃煤硫含量从0.8%增加到1.2%时,在吸收塔喷淋层维持不变,浆液循环泵流量也不用调整的情况下,脱硫效率仍可保持在95%
3)经济性比较
a. 改造费用
增加喷淋层后,除喷淋层外,需配套新增喷嘴、循环泵等塔内件,吸收塔要加高,同时,由于新增喷淋层增加了吸收塔的阻力,增压风机还需进行相应改造,改造费用高。而加入脱硫添加剂可以利用现有设备往系统中加入,不需改造费用。
b. 运行成本
从上表中成本分析可以看出,增加喷淋层后,脱硫装置成本增加主要是在循环泵及增压风机电耗上,以电价0.5元/kW计,二者每年新增运行成本196万元。
脱硫添加剂所增加的成要比上述方案小得多,每脱除1吨SO2,添加剂的消耗约0.5kg左右,年运行成本新增80万元。
从以上的分析比较不难看出,加入脱硫添加剂能以最小的改造费用、最低运行成本达到提高脱硫效率或提高燃煤含硫量的目的。
六、脱硫添加剂应用前景
脱硫添加剂在国外新建脱硫项目及改造项目中广泛使用,在我国还处在刚刚使用阶段,脱硫添加剂在提高脱硫效率、降低工程造价及运行费用方面效果非常显著,有人预计脱硫添加剂将成为今后FGD设计的主要项目,认为脱硫添加剂是小体积、高流速、处理大烟气量和造价低的新型吸收塔的发展方向之一。
七、TST系列产品简介
针对不同的脱硫装置运行工况,开发出脱硫添加剂系列产品:BSTST系脱硫添加剂。
项目 |
型号 |
备注 |
|||||
BSTST-1 |
BSTST-2 |
BSTST-3 |
BSTST-4 |
BSTST-5 |
|||
1 |
成分 |
德国进口高纯度化学品及其它辅助化学品 |
德国进口高纯度化学品及其它辅助化学品 |
高纯度化学品及其它辅助化学品 |
高纯度化学品及其它辅助化学品 |
高纯度化学品及其它辅助化学品 |
|
2 |
形状 |
无色透明液体 |
无色透明液体 |
白色固体颗粒 |
白色固体颗粒 |
白色固体颗粒 |
|
3 |
密度 |
890kg/m3,(20℃) |
910kg/m3,(20℃) |
1850kg/m3,(20℃) |
1890kg/m3,(20℃) |
1915kg/m3,(20℃) |
|
4 |
溶解性 |
溶于水 |
溶于水 |
溶于水 |
溶于水 |
溶于水 |
|
5 |
用途 |
提高脱硫效率,促进亚硫酸钙氧化 |
提高脱硫效率,抑制浆液起泡 |
提高脱硫效率,促进亚硫酸钙氧化 |
提高脱硫效率,抑制浆液起泡 |
提高脱硫效率,促进亚硫酸钙氧化 |
|
6 |
特点 |
低浓度、效率高 |
低浓度、效率高、双重作用 |
浓度较低、效率较高 |
浓度较低、效率较高、双重作用 |
浓度高、效率高 |
|
7 |
包装 |
25kg桶装 |
25kg桶装 |
25kg桶装 |
25kg桶装 |
25kg桶装 |
|
8 |
储存 |
存放于干燥、阴凉、通风的仓库中 |
存放于干燥、阴凉、通风的仓库中 |
存放于干燥、阴凉、通风的仓库中 |
存放于干燥、阴凉、通风的仓库中 |
存放于干燥、阴凉、通风的仓库中 |
|
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